COD消解仪是水质化学需氧量检测的核心前处理设备，通过可控加热与反应环境，将水样中还原性有机物高效氧化，为后续光度法或滴定法检测提供稳定反应体系。其工作原理与校准规范需严格遵循《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》（HJ 828-2017），确保消解效率与检测精度。

一、COD消解仪工作原理

COD消解仪的核心是通过化学氧化 + 精准温控实现有机物定量转化，从化学机制看，主流消解方法为重铬酸钾氧化法：在强酸介质（硫酸）中，以重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）为氧化剂，硫酸银（Ag₂SO₄）为催化剂，硫酸汞（HgSO₄）为氯离子掩蔽剂，将水样中还原性有机物氧化为二氧化碳（CO₂）和水（H₂O），重铬酸钾被还原为三价铬离子（Cr³⁺）。反应需在高温高压环境下强化 —— 通常控制温度 165℃、消解时间 20 分钟，确保难降解有机物（如苯系物）充分氧化，避免因反应不完全导致COD检测值偏低。

二、COD消解仪校准规范

为确保消解效率符合检测要求，COD消解仪需定期校准，核心围绕 “温度精度” 与 “消解效率” 两大指标，校准流程如下：

1. 校准前准备

需准备有证标准物质 —— 邻苯二甲酸氢钾（KHC₈H₄O₄）标准溶液（COD 理论值 500mg/L 或 1000mg/L），确保试剂纯度；COD消解仪需提前预热 30 分钟，待温度稳定后检查外观，加热块无破损、消解管无裂纹，用超纯水清洗消解管 3 次，避免残留试剂干扰。

2. 温度校准

温度是消解效率的关键影响因素，需采用标准温度计法或温度校准仪验证：将经计量检定合格的标准温度计（精度 ±0.1℃）插入盛有超纯水的消解管中，放入加热块，启动COD消解仪并设定目标温度；待温度稳定 30 分钟后，读取标准温度计示数，与COD消解仪显示温度对比，偏差需≤±2℃（符合 HJ 828-2017 要求）。若偏差超标，需通过仪器校准菜单调整温控参数，重复验证直至合格。

3. 消解效率校准

以邻苯二甲酸氢钾标准溶液为验证对象，评估消解完全性：取 20mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液（COD 理论值 200mg/L），加入 10mL 重铬酸钾标准溶液、30mL 硫酸 - 硫酸银溶液及 1mL 硫酸汞溶液，放入消解仪按设定程序（165℃，20 分钟）消解；消解完成后冷却至室温，采用光度法检测三价铬离子浓度，计算实测 COD 值。要求实测值与理论值的相对误差≤±5%，若误差超范围，需排查加热均匀性、试剂有效性，修复后重新校准。

4. 校准周期与记录

COD消解仪校准周期需遵循首次使用必校、维修后必校、定期每3个月校准原则；每次校准需详细记录校准日期、标准物质信息、温度偏差、消解效率误差、校准人员等信息，记录保存期限不少于2年，确保可追溯性。