水质六价铬的保存时间，有两个差别很大的保存时间要求，其中HJ 91.1附录A给出的时间是14d，而GB 7467或HJ 908给出的24h内保存，应以哪一个为准？《污水监测技术规范》（HJ 91.1-2019）中要求保存时间是14天。《水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法》（GB 7467-1987）中要求24h内测试。《水质 六价铬的测定 流动注射-二苯碳酰二肼光度法》（HJ 908-2017）中也是要求24小时内测定。

那六价铬水样采集与保存有哪些具体要求呢？

按照HJ/T 91和 HJ/T 164的相关规定采集与保存样品。采集样品的体积不得少于250 ml。

样品采集后，加入适量的氢氧化钠溶液，调节样品pH值至8~9，并在采集后24h内测定。

经过对比，我们可以发现，监测技术规范的保存时间14天，比具体分析方法的24h要长很多，那么，应该以哪一个为准？其实，如果可以采用监测规范的14d，那对于实验室分析来说就相对宽松很多，但是在采用GB 7467和HJ 908进行水质六价铬分析时，保存时间仅有24h而已。这是我们使用具体标准要求的。

而且，在HJ 91.1附录A中，还有这么一句话：如监测项目采用的分析方法中未明确采样容器材质、保存剂及其用量、保存期限和采集的水样体积等内容时，可按表A.1 执行。也就是说，在采用的分析方法中未明确保存期限的时候，六价铬的保存时间才是14d，而采样GB 7467和HJ 908方法，就要按照标准里面要求的24h执行。

其实，HJ 91.1里面的水样保存要求是延续《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T 91-2002）以及《水质采样 样品的保存和管理技术规定》（HJ 493-2009）里面的相关内容，在HJ 493里面也明确说明，分析标准应明确具体的样品采集和保存方法，也就是使用分析标准的样品采集和保存方法，在未明确时才使用表格里面的方法，这一点也与HJ 91.1附录A开头那一句话意思相同。

六价铬样品的保存时间，容器材质的选择以及保存措施的应用都要取决于样品中的组分及样品的性质，而现实中的水样又是千差万别的，因此表 1 所列的要求不可能是绝对的准则。因此每个分析者都应结合具体工作验证这些要求是否适用，在制定分析方法标准时也应明确指出样品采集和保存的方法。