方法

　　原理

　　优点

　　缺点

　　EDTA滴定法

　　在待测水中加入缓冲溶液，使其 p H 值 =10 左右，再加入铬黑 T 指示剂，Ca2+、Mg2+与铬黑 T 生成螯合物 A，用 EDTA 标准溶液滴定后，EDTA将螯合物A中的Ca2+、Mg2+夺走，生成螯合物B，使铬黑 T 游离出来，溶液从紫红色变为亮蓝色，达到滴定终点。通过滴定 Ca2+、Mg2+时所消耗的 EDTA标准溶液的浓度和体积，计算水的总硬度。

　　EDTA 滴定法是经典的水硬度测定方法，该方法具有分析成本低、适用环境广、测定范围大、仪器价格便宜、操作简单以及准确性高等优点。

　　手工滴定法劳动强度过大，滴定结果受人为因素影响

　　较大，EDTA 是一种

　　较强的络合剂，它易受到水中其它物质或外界条件的干扰而影响测定结果的准确性 。

　　自动电位滴定法

　　采 用 自 动 电 位 滴 定 仪，加入缓冲溶液 用EDTA 标准溶液滴定水中的 Ca2+、Mg2+，通过测量电位的突变值来确定滴定终点，再由 Ca2+,Mg2+含量计算水的总硬度。

　　自动电位滴定法是一种新型的滴定方法，不需要显色剂，能自动控制滴定过程，准确自动判断终点，自动进行数据处理，具有准确性高、重现性好以及测定范围大等优点。

　　测定成本比 EDTA 滴定法大，对滴定终点的识别受钙电极性能的影响比较大，容易受其它金属离子的干扰。

　　火焰原子吸收光谱法

　　在一定浓度范围内，该元素特征谱线检测光强度被吸收的程度（吸光度）与被测元素的浓度成正比，符合朗伯 - 比尔定律。因此，可通过吸光强度计算待测水样中的 Ca2+、Mg2+的浓度，再计算水的硬度。

　　该方法检出限低，准确度高，灵敏度高等。

　　仪器使用成本高。

　　分光光度法

　　当溶液 p H=10 左右时，Ca2+、Mg2+与酸性铬蓝K 显色剂形成 1:1 的稳定配合物，在 468nm 波长处，这两种配合物存在一等摩尔吸收点，在一定浓度范围内，Ca2+和 Mg2+的浓度与吸光强度成正比，符合朗伯 - 比尔定律。

　　分光光度法具有灵敏度高、准确度强等优点

　　操作繁琐，此方法适用于 Ca2+、Mg2+含量低的水样定，Ca2+、Mg2+含量过高的样品不适合此方法，温度变化对测定有一定影响。

　　离子色谱法

　　离子色谱法是以低交换容量的离子交换树脂为固定相对 Ca2+、Mg2+等离子进行分离，用电导检测器连续检测流出物电导变化的一种色谱方法。通过计算峰面积可得到 Ca2+、Mg2+的浓度，从而计算水的硬度。

　　采用离子色谱法测定水的硬度，其准确性好，灵敏度高，人为因素少

　　但测定时间很长，

　　成本过高，适用于 Ca2+、Mg2+含量低的水样测定。

　　电极法

　　以水硬度复合电极为基础，它是由测量电极，参比电极和温度电极组合而成，测量电极的PVC敏感膜以新型中性载体为活性物质，对水样的钙镁离子有相等的选择性。

　　具有结构新颖，电位稳定，响应速度快，使用方便。

　　测定数据的准确性容易受电极性能的影响。电极具有一定的寿命，保存不当容易损坏。